Si tratta della principale chiesa francescana del territorio volterrano. Fu anche la prima chiesa ad essere costruita dopo predicazione del santo assisiate, nel corso del XIII secolo in conseguenza del gran numero di persone attratte dalla vita condotta dai frati. È una grande chiesa a navata unica, che termina con tre cappelle corali, e intorno cui si concentravano gli edifici che formavano il convento francescano, cresciuto di grandezza nel corso dei secoli, oggi ridotti ad abitazioni civili. La chiesa segue lo schema architettonico tipico delle chiese francescane, rivolto alla semplicità, e anche la posizione, ai margini dellabitato medievale è tipica di questo genere di strutture. Nei primi anni del trecento vi fu costruita una cappella in stile gotico, chiamata Cappella della Croce, che fu decorata nel 1410 da Cenni di ser Cenni da Firenze con il ciclo di affreschi più grande e meglio conservato della città.
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